請詳細描述PEG修飾金納米棒的合成過程。


PEG修飾金納米棒的合成過程主要包括金納米棒的合成和PEG修飾兩個核心步驟,具體如下:
一、金納米棒的合成
金納米棒的合成通常采用晶種生長法,這是一種合成過程簡便、高產量、長短徑比可控且表面易于修飾的流行方法。其基本步驟如下:
制備晶種:以氯金酸(HAuCl?)為原料,使用強還原劑還原金離子,生成小尺寸的金納米顆粒作為晶種。
生長金納米棒:在含有氯金酸、表面活性劑(如十六烷基三甲基溴化銨,CTAB)和生長調控劑(如硫酸銀)的溶液中,加入晶種溶液。通過調控銀離子(Ag?)的用量,可以控制金納米棒的長徑比(通常為2-5)。在表面活性劑分子的作用下,晶種顆粒定向生長為一定長徑比的金納米棒。
二、PEG修飾
在合成金納米棒后,需要對其進行PEG修飾,以提高其生物相容性、穩定性和功能性。PEG修飾的過程如下:
去除多余CTAB:原始合成的金納米棒表面包裹CTAB雙分子層,但CTAB具有細胞毒性且阻礙生物分子偶聯。因此,首先需要將金納米棒溶液以高速(如10,000 rpm)離心,去除多余CTAB,沉淀重懸于水中。
加入PEG修飾劑:將功能化PEG(如帶有硫醇基團的PEG-SH,分子量常用2000-5000 Da)加入到金納米棒溶液中。硫醇基團與金納米棒表面形成穩定的化學鍵(Au-S鍵),從而穩定地附著PEG。通常,PEG的終濃度為1 mM,室溫攪拌12小時以確保充分修飾。
去除游離PEG:通過離心去除未反應的游離PEG,沉淀重懸于PBS或水中,得到純凈的PEG修飾金納米棒。
三、合成過程的注意事項
條件控制:在PEG修飾過程中,需要嚴格控制條件(如超聲處理、溫度),以避免金納米棒聚集。
PEG分子量選擇:常用2000-5000 Da的PEG分子進行修飾。分子量過低可能覆蓋不全,過高則易導致空間位阻。
PEG密度:需平衡穩定性和功能化效率,通常每nm2金表面接枝2-3條PEG鏈。
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