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油溶性金納米棒(吸收峰610-1850nm)的制備方法

2025-10-09 [12]

一、制備方法

油溶性金納米棒的制備通常分為兩步:合成金納米棒表面親油修飾

  1. 合成金納米棒
    采用晶種生長法,通過調(diào)節(jié)反應條件控制尺寸與形狀:

    • 晶種制備:將氯金酸(HAuCl?)與還原劑反應,生成尺寸小于4nm的金納米顆粒作為晶種。

    • 生長液配置:在表面活性劑CTAB(0.1mol/L)和銀離子(如AgNO?,5×10??mol/L)存在下,用抗壞血酸(AA)還原氯金酸,形成生長液。CTAB優(yōu)先吸附在金納米棒側(cè)面,抑制橫向生長;銀離子通過欠電位沉積在棒表面,延緩特定晶面生長,實現(xiàn)縱向生長。

    • 金納米棒生成:將晶種分批次加入生長液中,控制非均相沉積速率。例如,取1mL晶種加入10mL生長液A,2-3分鐘后溶液變紅;放置4-5小時后,從A中取1mL加入生長液B,5-10分鐘后變紅;再從B中取1mL加入生長液C,約10分鐘后變紅,最終得到長徑比可控的金納米棒。

  2. 表面親油修飾
    通過化學修飾使金納米棒表面具有親油性:

    • 疏水性分子修飾:使用烷基硫醇、烷基羧酸等疏水性分子,通過硫醇基團與金表面結(jié)合,形成親油層。

    • 巰基配合物修飾:在金納米棒表面連接具有巰基的配合物(如巰基聚乙二醇),使其能在san氯甲烷、二甲苯、甲苯、環(huán)己烷等極性及非極性溶劑中分散。

  3. 純化與分散

    • 離心純化:將修飾后的金納米棒溶液在8000r/min下離心10分鐘,去掉上清液,底部沉淀用去離子水超聲分散后再次離心,重復2-3次以去除未反應的CTAB和雜質(zhì)。

    • 油性溶劑分散:將純化后的金納米棒分散在二甲苯、san氯甲烷、甲苯、環(huán)己烷等油性溶劑中,獲得穩(wěn)定的油溶性金納米棒溶液。

二、關(guān)鍵特性

  1. 吸收峰范圍
    油溶性金納米棒的表面等離子體共振波長隨長寬比變化,吸收峰可在610-1850nm范圍內(nèi)調(diào)節(jié),涵蓋可見光到近紅外光譜區(qū)域。例如,吸收峰可定制為600nm、660nm、700nm、760nm、810nm、830nm、900nm、980nm、1060nm、1260nm、1850nm等。

  2. 顏色與光學特性
    根據(jù)長徑比不同,金納米棒可呈現(xiàn)藍色、淺黃、淡黃、棕色、棕紅色等多種顏色。其紫外-可見-近紅外光消光譜通常呈現(xiàn)一低、一高的雙峰峰型:在505-510nm之間存在一個弱吸收峰,隨長徑比的不同,在600-1200nm之間存在一個高對稱的強吸收峰。

  3. 表面功能化與穩(wěn)定性

    • 高比表面積與負載量:金納米棒具有較大的比表面積,能夠負載大量的生物分子或藥物分子,在生物醫(yī)學和藥物傳遞領(lǐng)域具有潛在應用價值。

    • 易于表面功能化:可通過化學修飾引入各種功能基團(如羧基、氨基),實現(xiàn)性能調(diào)控和功能化應用。

    • 穩(wěn)定性佳:在油性溶劑中分散性和穩(wěn)定性良好,密封避光冷藏(4℃)可長期保存,切勿凍存。

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